-----------------------[ (c) 1995 Swedish Infomania ]---------------------

                                 Pikrinsyra

--------------------------------------------------------------------------

Detta r det frsta praktiskt anvnda sprngmnet som liknar de moderna.
Ren pikrinsyra r svagt gulaktiga bladformade kristaller som smakar
bittert. Namnet pikrinsyra kommer av grekiskans pikros=bitter. De
exploderar vid ca 300C, och r relativt oknsliga mot rivning och slag.
Nackdelen som fick tillverkningen att upphra var att den med metaller kan
bilda sttknsliga salter, som i sin tur kan f sprngmnet att detonera.
TNP anvndes vanligtvis som boosterladdning, dvs fr att tnda ett annat,
mer oknsligt sprngmne, som exempelvis TNT. mnet kan absorberas genom
huden, och ge eksem. Det kan vara giftigt, och i extrema fall kan
nervsystemet pverkas. Knsligheten minskas enormt om mnet fuktas med 10%
vatten.

Pikrinsyra r 2,4,6-trinitrofenol, och det verkar drfr logiskt att den
framstlls genom nitrering av fenol. Man tycker ocks det kan vara logiskt
att anta att fenol skulle vara lika svrt att nitrera till pikrinsyra som
det r att nitrera toluen till TNT. Fenol r ju hydroxibensen medan toluen
r metylbensen. Inget av det hr behver emellertid stmma. Pikrinsyra kan
framstllas ur en rad olika fenolderivat, och fenol har den frdelen
framfr toluen, att den kan sulfoneras av svavelsyra, vilket beskrivs
nedan. Om man direktnitrerar fenol med stark salpetersyra oxideras fenolen
till bl a oxalsyra, vilket vi inte grna vill ha.

Man kan utg frn acetylsalicylsyra vid tillverkning av pikrinsyra. Nr
denna syra behandlas med en stark syra, hydrolyseras den till salicylsyra.

        COOH                      COOH
   /\\ /                     /\\ /
  ||  |            H+       ||  |
  ||  |    O      ====>     ||  |       + CH3COOH
   \// \  //                 \// \
        O-C-CH3                   OH

Acetylsalicylsyra ====>   Salicylsyra   + ttiksyra

Salicylsyran som bildas, r ven den ett bra utgngsmaterial fr
tillverkning av pikrinsyra. Nr den behandlas med en stark syra, avger den
koldioxid och bildar fenol.

        COOH
   /\\ /                  /\\
  ||  |         H+       ||  |
  ||  |        ====>     ||  |     + CO2
   \// \                  \// \
        OH                     OH

Salicylsyra    ====>     Fenol     + Koldioxid

Fenol, i sin tur, som vid rumstemperatur behandlas med koncentrerad
svavelsyra, sulfoneras till 2-fenolsulfonsyra. Vid hgre temperaturer
bildas ven 4-fenolsulfonsyra.

    OH                    OH
    |                     |   SO2OH
   /\\                   /\\ /
  ||  |  + H2SO4  ===>  ||  |        + H2O
  ||  |                 ||  |
   \//                   \//

Fenol + Svavelsyra ==> 2-fenolsulfonsyra + Vatten

Det bildade vattnet tas genast upp av verskottssvavelsyra. De nu bildade
sulfongrupperna, underlttar nu nitreringen avsevrt. Nu stts koncentrerad
salpetersyra till (tillsammans med svavelsyra, fr att uppta det vid
reaktionen bildade vattnet och fr att befrmja reaktionen genom bildandet
av nitrylkatjoner). En del av beskrivningarna nedan utnyttjar reaktionen
2 KNO3 + H2SO4 => 2 HNO3 + K2SO4 dr salpeter reagerar med svavelsyra fr
att bilda den nskade salpetersyran. Vid nitreringen av 2-fenolsulfonsyra
nitreras frst 4,6-positionerna, och vid nitrering av 4-fenolsulfonsyra
frst 2,6-positionerna. Sist av allt byts sulfonsyragruppen ut mot en
nitrogrupp och svavelsyra avskiljes.


    OH                            OH
    |   SO2OH               O2N   |   NO2
   /\\ /                       \ /\\ /
  ||  |       + 3 HNO3  ==>     ||  |     + 2 H2O + H2SO4
  ||  |                         ||  |
   \//                           \//
                                  |
                                  NO2

2-fenolsulfonsyra + Salpetersyra ==> 2,4,6-Trinitrofenol + Vatten + Svavelsyra

Den nu bildade trinitrofenolen r den pikrinsyra vi vill ha. Ovanstende
reaktion fr naturligtvis balanseras om, ifall fler sulfonsyra-substitutioner
gt rum. Efter detta steg terstr bara rening frn syror och icke fullt ut
reagerade intermediater. Om salpeter anvnts i processen, finns det
kaliumsulfat att tvtta ut, och det finns alldeles skert en hel del
mononitrofenol, dinitrofenol och alla dess sulfonsyror kvar i produkten.


Extraktion av acetylsalicylsyra ur Magnecyl<tm> eller Aspirin<tm>:
------------------------------------------------------------------

Aspirin r en huvudvrkstablett som innehller Acetylsalicylsyra som enda
verksamma ingrediens. De innehller ven olika mnen som gr att tabletten
skall f bttre egenskaper. Magnecyl likas, men innehller dessutom en
buffert bestende av olika basiska magnesiumfreningar som ska hjlpa magen
att skonas frn acetylsalicylsyran.

1. Krossa 20 stycken tabletter (som ger 10 gram Acetylsalicylsyra).

2. Ls upp dem i 100ml aceton och frsk f s mycket som mjligt att lsa
   sig. Allt skall naturligtvis inte lsas, d tablettillsatserna r helt
   olsliga i aceton.

3. Filtrera lsningen fr att skilja ut de i aceton olsliga mnena. Spara
   acetonlsningen och lt acetonen avdunsta.

Pikrinsyra, ur acetyl- och salicylsyra:
---------------------------------------

1. Hll 160 ml koncentrerad svavelsyra i en strre glasbgare, och tillstt
   20 gram salicylsyra (anvnder du dig av acetylsalicylsyra, tag 25 gram
   istllet). Rr om och se till att all (acetyl-)salicylsyran lser sig i
   svavelsyran, och lt det st i varmt vatten och dra i ungefr en kvart.
   Ju varmare vatten du anvnder, och ju lngre tid du lter det st, desto
   bttre.

2. Lt bgaren med innehll svalna till rumstemperatur, och drefter skall
   du tillstta 30 gram salpeter, men du kan inte tillstta allt p en gng
   p grund av att reaktionen mellan salpeter och svavelsyra r s vldsam.
   Dela upp det p minst fem portioner.

3. Nr du tillstter dessa portioner till syralsningen, kommer det att
   bildas stora mngder med giftiga nitrsa gaser, som du absolut inte fr
   inandas. Det vi helst skulle vilja r, att dessa gaser lser sig i
   syralsningen, s om du kvickt efter det att du satt till kaliumnitratet
   kan tcka ver bgaren med ett urglas eller liknande, s r det bra.
   Dessa gaser kommer att bildas i mycket stor mngd, och detta steg kan
   bara utfras utomhus eller i ett vldigt bra dragskp.

4. Nr du har tillsatt alla portionerna med kaliumnitrat, s lter du
   blandningen st tills den har lugnat ner sig, dock minst i 10-15
   minuter. D skall du ha en orange till mrkrd lsning, som ryker i
   luft. Kyl denna lsning s mycket som mjligt.

5. Hll ned denna lsning i en halv liter iskallt vatten. Lsningen borde
   nu bli illgul, och du kan filtrera ut pikrinsyran som flockar sig i
   lsningen. Spara lsningen som rinner igenom filtrerpapperet. Det kan
   fllas ut pikrinsyra ett bra tag framver.

6. Ls upp pikrinsyran i 100 ml aceton och filtrera terigen. Olsliga
   freningar som kaliumsulfat kommer att stanna kvar i filtrerpapperet.
   Lt acetonen avdunsta frn lsningen. Kvar har du pikrinsyran. Det kan i
   ltt bildas en olja hr som inte ltt kristalliserar ut, men ge det bara
   lite tid.

Pikrinsyra, ur Fenol:
---------------------

1. Hll 10 gram fenol i en 500ml-kolv och tillstt mkt frsiktigt 13 ml
   konc. svavelsyra under omrrning. Fortst att rra om ett tag.

2. Hll upp 400 ml vatten i en 1000ml glasbehllare, och vrm till sakta
   kokning.

3. Efter det att du sakta vrmt upp 500ml-kolven under varmvattenkranen,
   placera den i det kokande vattnet, lt den st dr i 30 minuter. Rr 
   hela tiden om i fenol/syra-blandningen. Efter 30 minuter, lt kolven 
   kallna i rumstemperatur. 

4. Hll ut varmvattnet ur 1000ml-behllaren, lt kallna, och skapa sedan 
   ett isbad i den. Placera kolven med syra/fenol-lsningen i isbadet.
   Tillstt 40ml konc. salpetersyra i sm portioner, under kraftig
   omrrning. En kraftig, men "ofarlig" reaktion br nu intrffa. Nr denna 
   reaktion r ver, avlgsna kolven frn isbadet.

5. Isbadsbehllaren vrms sakta upp och du kokar p nytt upp 400ml vatten
   i den. Stll ner syra/fenol-kolven i det kokande vattnet, och lt den
   vrmas i 90-120 minuter.  

6. Tillstt 100 ml dest. vatten till lsningen, och kyl det hela i isbad
   tills det r kallt. 

7. Filtrera ut de gulvita pikrinsyrakristallerna och spola av kristallerna
   i KALLT vatten, och filtrera dem igen. Lt dem nu torka.

Fenol kan vara knivigt att f tag i annat n frn kemikaliefretag, och r
dessutom giftigt. Det r drigenom mycket enklare att kpa sig ngra
huvudvrkstabletter p Apoteket. Apoteket kan ven hjlpa dig med att
bestlla hem ren acetylsalicylsyra, s slipper du problemet med att
extrahera fram det ur tabletterna. Men om du nd bestller kemikalier via
apoteket, be dem bestlla salicylsyra till dig istllet. Den r mycket
billigare, och ger skerligen bttre resultat, d ett reaktionssteg
frbigs.

Den frdiga pikrinsyran r ett kraftigt gult frgmne som dessutom r
giftigt. Om du har ftt det p fingrarna, tvtta dig om hnderna s fort
som mjligt, du kommer dock att ha gula flckar kvar en tid.

Pikrinsyran bildar sttknsliga salter tillammans med det mesta, som:
metaller, karbonater, basiska oxider, hydroxider eller andra baser. Var
frsiktig med detta under framstllningen och lagringen. Dessa salter
kallas pikrater. Det mest brisanta pikratet r troligen blypikrat, som
dessutom r ganska sttknsligt. Du tar ett vattenlsligt blysalt,
blynitrat eller blyacetat, och blandar i en ekvimolr mngd pikrinsyra i
vatten. De reagerar d och bildar blypikrat. Torka och se upp med det.

Ett alternativt stt att framstlla blypikrat r att lsa upp lika
viktsdelar pikrinsyra och blymonoxid (PbO, vitt bly) i metanol, och efter
reaktionen lta metanolen avdunsta.

        PbO + 2 C6H2(NO2)3OH ==> (C6H2(NO2)3O)2Pb + H2O

Pikrinsyra krver en sprngkapsel fr att detonera. Till detta rcker ytterst
lite blyazid eller HMTD. Se till att mnena inte kommer i direkt kontakt
med pikrinsyran! I annat fall kan man ur pikrinsyran framstlla
natriumpikrat, som kan fungera som initiatorladdning, och som r antndbar
med stubin. Det r ocks mycket mer sttknsligt n pikrinsyra.

Natriumpikrat #1:
-----------------
Blanda till en utspdd NaOH-lsning. Hll lngsamt i pikrinsyra under
omrrning tills pH=7. Filtrera sedan ut kristallerna och lt dem torka.

        NaOH + C6H2(NO2)3OH ---> C6H2(NO2)3ONa + H2O

Natriumpikrat #2:
-----------------
Gr en mttad lsning av pikrinsyra i vatten. Tillstt bikarbonat (NaHCO3)
under omrrning tills ingen reaktion lngre intrffar Det hela r nu en
gul, tjock apelsinjuiceliknande vtska. Filtrera ut kristallerna (under
vakuum i en Buchnertratt r perfekt, med tanke p massans konsistens) och
lt dem torka.

        NaHCO3 + C6H2(NO2)3OH ---> C6H2(NO2)3ONa + H2O + CO2

-------------------------------------------------------------------------
                            Skrivet av Thallion
-------------------------------------------------------------------------
